目錄
前言
第1章 無(wú)機(jī)反應(yīng)機(jī)理 1
1.1 取代反應(yīng)的幾種類型 1
1.1.1 解離機(jī)理 1
1.1.2 締合機(jī)理 2
1.1.3 交換機(jī)理 2
1.2 八面體配合物的取代反應(yīng) 3
1.2.1 水交換反應(yīng) 3
1.2.2 水解反應(yīng) 7
1.3 平面四方形配合物的取代反應(yīng) 8
1.3.1 平面四方形配合物的取代反應(yīng)機(jī)理 8
1.3.2 平面四方形配合物的取代反應(yīng)速率的影響因素 9
1.4 電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)機(jī)理 13
1.4.1 外界反應(yīng)機(jī)理 13
1.4.2 內(nèi)界反應(yīng)機(jī)理 15
1.5 主族元素的反應(yīng) 16
1.5.1 取代反應(yīng) 16
1.5.2 加成—消去反應(yīng) 17
1.5.3 交換反應(yīng) 17
1.5.4 氧化還原反應(yīng) 18
1.5.5 自由基反應(yīng) 18
1.5.6 定時(shí)反應(yīng) 18
1.6 催化反應(yīng) 19
1.6.1 酸堿催化 19
1.6.2 金屬離子的催化 20
1.7 非水溶劑中的反應(yīng) 22
1.7.1 非水溶劑的一般性質(zhì) 22
1.7.2 堿性溶劑—液氨 24
1.7.3 酸性溶液—無(wú)水硫酸和氟磺酸 28
1.7.4 超酸溶劑體系 29
1.7.5 質(zhì)子惰性溶劑 31
習(xí)題 33
參考文獻(xiàn) 34
第2章 無(wú)機(jī)化合物的制備 36
2.1 熱力學(xué)在無(wú)機(jī)化合物制備中的應(yīng)用 36
2.1.1 無(wú)機(jī)化合物制備反應(yīng)的判據(jù) 36
2.1.2 應(yīng)用吉布斯 亥姆霍茲方程分析制備反應(yīng)的示例 37
2.1.3 偶合反應(yīng)在無(wú)機(jī)制備中的應(yīng)用 39
2.2 無(wú)機(jī)化合物的制備方法 42
2.2.1 無(wú)機(jī)物的高溫制備 42
2.2.2 化學(xué)氣相沉積 48
2.2.3 無(wú)機(jī)化合物的低溫制備 51
2.2.4 無(wú)機(jī)化合物的真空制備 57
2.2.5 冷凍干燥法合成氧化物和復(fù)合氧化物粉末 60
2.2.6 幾種新型的現(xiàn)代合成技術(shù)與方法 62
習(xí)題 77
參考文獻(xiàn) 77
第3章 原子簇化合物 79
3.1 金屬原子簇合物 79
3.1.1 金屬原子簇合物的結(jié)構(gòu)特征及分類 79
3.1.2 m-m 鍵的形成條件及判斷 81
3.2 金屬 金屬多重鍵 83
3.2.1 金屬 金屬四重鍵 83
3.2.2 金屬 金屬三重鍵 89
3.2.3 金屬 金屬二重鍵 92
3.3 金屬原子簇的結(jié)構(gòu)規(guī)則 93
3.3.1 一般介紹 93
3.3.2 多面體骨架電子對(duì)理論 94
3.4 金屬原子簇的主要類型 97
3.4.1 金屬—碳基原子簇 98
3.4.2 金屬—鹵素原子簇 102
3.4.3 金屬—硫原子簇 104
3.4.4 無(wú)配體金屬原子簇 106
3.4.5 金屬原子簇的某些應(yīng)用 108
3.5 棚皖及其衍生物 111
3.5.1 棚皖的合成及命名 111
3.5.2 棚皖的結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵 112
3.5.3 4H-f規(guī)則 116
3.5.4 棚皖的性質(zhì)和反應(yīng) 120
3.5.5 棚皖的衍生物 122
3.5.6 棚皖及其衍生物的某些應(yīng)用 126
習(xí)題 127
參考文獻(xiàn) 128
第4章 金屬有機(jī)化合物 129
4.1 概述 129
4.1.1 金屬有機(jī)化合物的發(fā)展簡(jiǎn)史 129
4.1.2 金屬有機(jī)化合物的類型 129
4.1.3 配體分類和電子數(shù)計(jì)算 131
4.1.4 金屬的氧化數(shù) 134
4.2 金屬皖基化合物 135
4.2.1 金屬皖基化合物的合成 135
4.2.2 金屬皖基化合物的性質(zhì)和結(jié)構(gòu) 136
4.2.3 金屬皖基化合物的應(yīng)用 137
4.3 金屬殷基化合物 137
4.3.1 金屬殷基化合物的合成 139
4.3.2 金屬殷基化合物的化學(xué)鍵和結(jié)構(gòu) 141
4.4 過渡金屬不飽和炬配合物 143
4.4.1 金屬烯炬配合物 143
4.4.2 金屬快炬配合物 146
4.4.3 金屬環(huán)多烯配合物 147
4.5 有機(jī)金屬化合物的催化 156
4.5.1 基本反應(yīng)類型 156
4.5.2 實(shí)例 157
習(xí)題 160
參考文獻(xiàn) 162
第5章 重過渡元素 163
5.1 重過渡元素概述 163
5.1.1 電子構(gòu)型 163
5.1.2 原子及離子半徑 164
5.1.3 成鍵特點(diǎn) 164
5.1.4 重過渡元素的氧化值 165
5.2 錯(cuò)和鉛 166
5.3 鋸和鈕 167
5.4 錮和鎢 169
5.4.1 氧化值為十6的錮和鎢 170
5.4.2 氧化值為十5的錮和鎢 171
5.4.3 氧化值為十4的錮和鎢 171
5.4.4 低氧化態(tài)化合物 172
5.4.5 錮？鎢的同多酸和雜多酸及其鹽 172
5.5 锝與錸 173
5.6 鈾系金屬 174
5.6.1 概述 174
5.6.2 釘和鋨 175
5.6.3 銠和銥 176
5.6.4 鈀和鈾 177
5.6.5 鈾系金屬與富勒烯配合物 180
5.7 銀和金 181
5.7.1 銀和金的氧化態(tài) 181
5.7.2 存在和提取 182
5.7.3 銀和金的性質(zhì)及用途 182
5.7.4 銀和金的化合物 182
習(xí)題 184
參考文獻(xiàn) 185
第6章 內(nèi)過渡元素 186
6.1 內(nèi)過渡元素概述 186
6.1.1 內(nèi)過渡元素在自然界中的分布和存在狀態(tài) 186
6.1.2 電子層結(jié)構(gòu)及氧化態(tài) 186
6.1.3 原子半徑及離子半徑 188
6.1.4 離子顏色 189
6.1.5 化學(xué)活潑性 189
6.2 稀土元素的重要化合物 190
6.2.1 氧化物和氫氧化物 190
6.2.2 鹽類 191
6.2.3 氫化物 193
6.3 稀土元素的配合物 194
6.3.1 稀土離子配合物的特點(diǎn) 194
6.3.2 稀土離子配合物的主要類型 195
6.4 稀土元素的分離及應(yīng)用 197
6.4.1 稀土元素的分離 197
6.4.2 稀土元素的應(yīng)用簡(jiǎn)介 199
6.5 銅系元素 200
6.5.1 制備 200
6.5.2 放射性元素及核反應(yīng) 201
6.5.3 銅系元素的化合物 202
6.5.4 銅系元素的配合物 203
6.5.5 金屬有機(jī)化合物 205
6.6 超重元素及周期系展望 206
習(xí)題 207
參考文獻(xiàn) 208
第7章 生物無(wú)機(jī)化學(xué) 209
7.1 生命元素和生物配體 209
7.1.1 生命元素 209
7.1.2 生物配體 210
7.2 生物無(wú)機(jī)化學(xué)的幾種基本反應(yīng) 212
7.2.1 生物離子泵反應(yīng) 212
7.2.2 生物礦化 213
7.2.3 金屬離子與生物分子的配位反應(yīng) 214
7.2.4 生物活性配合物參與的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng) 217
7.2.5 生物無(wú)機(jī)反應(yīng)的特殊性 218
7.3 氧載體 219
7.3.1 金屬卟啉和血紅素 219
7.3.2 天然氧載體—血紅蛋白和肌紅蛋白 221
7.3.3 人工合成氧載體 225
7.4 金屬酶 231
7.4.1 鋅酶 232
7.4.2 銅酶 233
7.4.3 固氮酶 235
7.5 核酸與抗癌藥物 237
7.5.1 核酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 238
7.5.2 抗癌機(jī)制和抗癌藥物 240
7.6 重金屬元素的生物毒性 244
7.6.1 金屬的毒性來(lái)源及毒性作用機(jī)制 244
7.6.2 幾種重金屬元素的毒性 244
7.6.3 重金屬元素毒性的排除 245
7.7 稀土元素的生物學(xué)效應(yīng) 246
7.7.1 稀土元素的植物生理效應(yīng) 246
7.7.2 稀土元素對(duì)動(dòng)物和人體的影響 247
7.7.3 稀土元素在醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用 247
習(xí)題 248
參考文獻(xiàn) 249