本書(shū)首先概述了基于堿性電解和質(zhì)子交換膜電解制氫和制氧的技術(shù),簡(jiǎn)要介紹了該技術(shù)的歷史背景和總體概念,包括電解槽的電化學(xué)性能、將單電解槽堆疊成大容量電堆的技術(shù)以及這些電堆的性能和特點(diǎn);再詳細(xì)介紹了兩種相關(guān)技術(shù)的工藝流程、配套及輔助設(shè)備情況;最后,介紹了當(dāng)前電解水制氫的應(yīng)用和技術(shù)發(fā)展,對(duì)現(xiàn)有技術(shù)局限性、技術(shù)難點(diǎn)及未來(lái)前景也做了介紹和討論。此外,本書(shū)對(duì)高溫蒸汽電解制氫技術(shù)進(jìn)行了深入的研究,詳細(xì)介紹了該技術(shù)所涉及的固態(tài)電化學(xué)基礎(chǔ)、電解槽的性能和耐久性、現(xiàn)有局限性、技術(shù)難點(diǎn)及具體的運(yùn)行模式。
本書(shū)可供立足于氫能源行業(yè),尤其是從事燃料電池技術(shù)研究的工程師閱讀參考,也可以作為相關(guān)專業(yè)高校師生的參考讀物。
碳達(dá)峰碳中和目標(biāo)已經(jīng)影響到各行各業(yè)。如果技術(shù)路線選擇得當(dāng),在使用氫能的過(guò)程中有可能實(shí)現(xiàn)真正的全鏈條零排放,因此,氫能的利用被視為實(shí)現(xiàn)雙碳目標(biāo)的有效路徑。而如今水電解技術(shù)則是制氫的主要手段。
在過(guò)去幾十年中,全球碳?xì)浠衔锬茉唇?jīng)濟(jì)受到了來(lái)自經(jīng)濟(jì)和環(huán)境等方面的嚴(yán)重制約。能源需求不斷增長(zhǎng),化石燃料產(chǎn)能不斷下降,不僅威脅了全球能源供應(yīng),也給環(huán)境帶來(lái)了巨大壓力。因此,尋找碳?xì)淙剂系奶娲肥且豁?xiàng)至關(guān)重要的工作。氫就是一種很有前途的替代品,優(yōu)點(diǎn)頗多。氫在化石能源、核能、可再生能源與電能之間架起了一座橋梁,為能源生產(chǎn)和最終的用途鏈添加了靈活性。人們可以利用可再生能源生產(chǎn)的電力電解制氫,氫可以成為一種低碳足跡的能源載體。此外,氫在工業(yè)中應(yīng)用廣泛,電解制氫的經(jīng)濟(jì)意義同樣重大。氫也是將二氧化碳轉(zhuǎn)化為合成含碳燃料這一工藝過(guò)程的必要元素。因此,如何以可持續(xù)、高效和環(huán)保的方式制氫,是氫經(jīng)濟(jì)中最重要的一個(gè)環(huán)節(jié)。
水電解技術(shù)是如今制氫的主要手段,如果采用可再生能源發(fā)電制氫,不僅可以實(shí)現(xiàn)零碳,而且與其他大多數(shù)儲(chǔ)能技術(shù)(如電池儲(chǔ)能、飛輪儲(chǔ)能等)有所不同的是,電解水制氫可以將電能和儲(chǔ)能分離,這在為能源需求與能源供應(yīng)不匹配的地區(qū)設(shè)計(jì)能源系統(tǒng)時(shí)是非常有用的。
因此,水電解制氫技術(shù)在未來(lái)有著廣闊的應(yīng)用場(chǎng)景,這也是這本書(shū)誕生的初衷。它全面介紹了水電解制氫的技術(shù)特點(diǎn)以及困難和挑戰(zhàn),通過(guò)本書(shū),讀者能夠較為全面地了解水電解制氫產(chǎn)業(yè)的全景。因此無(wú)論產(chǎn)業(yè)中的工程師、高校師生,還是相關(guān)產(chǎn)業(yè)研究人員和政策制定者,都能夠從本書(shū)中獲得有效的信息和靈感。
低成本的氫將催生一個(gè)以氫為基礎(chǔ)的可持續(xù)能源的新時(shí)代。
在過(guò)去幾十年中,全球碳?xì)浠衔锬茉唇?jīng)濟(jì)受到了來(lái)自經(jīng)濟(jì)和環(huán)境等方面的嚴(yán)重制約。能源需求不斷增長(zhǎng),化石燃料產(chǎn)能不斷下降,不僅威脅了全球能源供應(yīng),也給環(huán)境帶來(lái)了巨大壓力。因此,尋找碳?xì)淙剂系奶娲肥且豁?xiàng)至關(guān)重要的工作。氫就是一種很有前途的替代品,優(yōu)點(diǎn)頗多。氫在化石能源、核能、可再生能源與電能之間架起了一座橋梁,為能源生產(chǎn)和最終的用途鏈添加了靈活性。人們可以利用可再生能源生產(chǎn)的電力電解制氫,氫可以成為一種低碳足跡的能源載體。此外,氫在工業(yè)中應(yīng)用廣泛,電解制氫的經(jīng)濟(jì)意義同樣重大。氫也是將二氧化碳轉(zhuǎn)化為合成含碳燃料這一工藝過(guò)程的必要元素。因此,如何以可持續(xù)、高效和環(huán)保的方式制氫,是氫經(jīng)濟(jì)中最重要的一個(gè)環(huán)節(jié)。
由于全球能源形勢(shì)的影響,電解水制氫一直是一個(gè)快速發(fā)展的領(lǐng)域。它在將零碳電力源轉(zhuǎn)化為各種終端用途的零碳?xì)浜土闾佳醴矫鏉摿薮。這一點(diǎn),在過(guò)去十年中重新引起了人們的重視,不少國(guó)家已經(jīng)擬定了發(fā)展規(guī)劃并開(kāi)展了各種研究,以發(fā)展新的可再生能源利用技術(shù)。但氫經(jīng)濟(jì)的全球化轉(zhuǎn)型不可能一蹴而就,公共投入支持的研發(fā)和氫能基礎(chǔ)設(shè)施的部署將有助于實(shí)現(xiàn)這一愿景。近年來(lái),歐盟制定了應(yīng)對(duì)2020年及以后能源和氣候變化的目標(biāo)。該目標(biāo)雄心勃勃, 對(duì)能源和交通運(yùn)輸系統(tǒng)的脫碳之路做了長(zhǎng)期規(guī)劃。同時(shí),能源供應(yīng)安全問(wèn)題也是一項(xiàng)重要的政治議題。這些戰(zhàn)略目標(biāo)都已反映在歐盟委員會(huì)地平線2020議案中,該議案是歐洲2020計(jì)劃的研究?jī)?nèi)容和創(chuàng)新部分的主體。燃料電池和氫能技術(shù)有可能為實(shí)現(xiàn)這些目標(biāo)做出貢獻(xiàn),而且它們也是歐盟能源和氣候議題的技術(shù)主體構(gòu)成部分即SET計(jì)劃的一部分。在過(guò)去十年,這些技術(shù)在效率、耐久性和降本方面都取得了重大進(jìn)展。預(yù)計(jì)在20152020年左右,它們能實(shí)現(xiàn)與現(xiàn)有技術(shù)同等的競(jìng)爭(zhēng)力,歐盟為此制定了精細(xì)的績(jī)效目標(biāo),期待在研發(fā)方面付出足夠的努力后可以實(shí)現(xiàn)這些目標(biāo)。氫能的商業(yè)化應(yīng)用已經(jīng)開(kāi)始,2012年的市場(chǎng)規(guī)模為7.85億美元,市場(chǎng)規(guī)模增長(zhǎng)迅速,預(yù)計(jì)在未來(lái)10 ~ 20年間,每年可達(dá)到430億 ~ 1390億美元,這種增長(zhǎng)可以創(chuàng)造出數(shù)十萬(wàn)個(gè)工作崗位。
現(xiàn)在的問(wèn)題是,歐洲如何才能在這個(gè)新興市場(chǎng)中占據(jù)較大的份額,以及在接下來(lái)的幾年必須要做哪些工作。在這一背景下,電解水制氫,尤其是聚合物電解質(zhì)膜電解水制氫技術(shù)有望發(fā)揮越來(lái)越大的作用。
由此出現(xiàn)了對(duì)電解制氫的需求。電解水制氫是將瞬態(tài)的電能轉(zhuǎn)換為易于儲(chǔ)運(yùn)的化學(xué)燃料的理想選擇。目前,新技術(shù)不斷被創(chuàng)造出來(lái),現(xiàn)有技術(shù)也不斷得到優(yōu)化,還開(kāi)發(fā)出了眾多耐高溫的新材料。
電解水制氫技術(shù)很適合使用可再生能源來(lái)制氫,該技術(shù)可以根據(jù)制氫系統(tǒng)的輸入功率調(diào)整設(shè)備的功耗。電解水制氫還具有技術(shù)可擴(kuò)展的優(yōu)勢(shì),允許系統(tǒng)在千瓦到兆瓦的功率范圍內(nèi)運(yùn)行。與其他大多數(shù)儲(chǔ)能技術(shù)(如電池儲(chǔ)能、飛輪儲(chǔ)能等)有所不同的是,電解水制氫可以將電能和儲(chǔ)能分離,這在為能源需求與能源供應(yīng)不匹配的地區(qū)設(shè)計(jì)能源系統(tǒng)時(shí)是非常有用的。
本書(shū)首先概述了基于堿性電解和質(zhì)子交換膜電解制氫和制氧的技術(shù),簡(jiǎn)要介紹了該技術(shù)的歷史背景和總體概念,包括電解槽的電化學(xué)性能、將單電解槽堆疊成大容量電堆的技術(shù),以及這些電堆的性能和特點(diǎn);再詳細(xì)介紹了兩種相關(guān)技術(shù)的工藝流程、配套及輔助設(shè)備情況;最后,介紹了當(dāng)前電解水制氫的應(yīng)用和技術(shù)發(fā)展,對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的局限性、技術(shù)難點(diǎn)及未來(lái)前景也做了介紹和討論。此外,本書(shū)對(duì)高溫蒸汽電解制氫技術(shù)進(jìn)行了深入的研究,詳細(xì)介紹了該技術(shù)所涉及的固態(tài)電化學(xué)基礎(chǔ)、電解槽的性能和耐久性、現(xiàn)有局限性、技術(shù)難點(diǎn)及具體的運(yùn)行模式。本書(shū)還針對(duì)美國(guó)能源部(DOE)設(shè)定的現(xiàn)有限制和遠(yuǎn)景目標(biāo),分析了不同儲(chǔ)氫方案的利弊。
讓讀者認(rèn)識(shí)到可再生能源與電解水系統(tǒng)的耦合所帶來(lái)的困難與挑戰(zhàn)是很重要的。本書(shū)對(duì)電解水系統(tǒng)設(shè)計(jì)、電力電子技術(shù)和過(guò)程控制的影響進(jìn)行了全面回顧,包括從氫產(chǎn)能、效率和系統(tǒng)壽命等方面分析間歇性對(duì)電解水制氫系統(tǒng)性能和可靠性的影響;根據(jù)選定的關(guān)鍵標(biāo)準(zhǔn),對(duì)質(zhì)子交換膜電解水制氫、堿性電解水制氫和高溫蒸汽電解水制氫等技術(shù)與可再生能源進(jìn)行耦合的適用性進(jìn)行了定性比較。
本書(shū)作者的目標(biāo)是在這一領(lǐng)域出版一本參考書(shū),討論該技術(shù)領(lǐng)域現(xiàn)有的一些局限性和對(duì)未來(lái)的展望。因此,本書(shū)全面回顧了新技術(shù),涵蓋了電解水和高溫電解(材料、技術(shù))的方方面面,并在性能、成本方面與現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行比較。
最后,我要感謝所有作者的出色合作,及時(shí)提交稿件和修改。非常感謝Waltraud Wuest博士、Heike Noethe博士,他們?cè)诰帉戇@本書(shū)的手稿方面做了出色的工作,感謝來(lái)自德國(guó)魏因海姆的Wiley VCH幫助出版了本書(shū)。
阿加塔·戈杜拉-喬佩克
2014年10月
德國(guó) 慕尼黑
本書(shū)作者Agata Godula-Jopek擁有化學(xué)工程,科學(xué)活動(dòng)營(yíng)銷和管理以及外貿(mào)的三個(gè)理學(xué)碩士學(xué)位 - 所有這些都是在她的家鄉(xiāng)波蘭克拉科夫技術(shù)大學(xué)獲得的。在克拉科夫的波蘭科學(xué)院物理化學(xué)研究所的氣態(tài)燃料電化學(xué)氧化系工作期間,她獲得了二元熔融碳酸鹽電化學(xué)博士學(xué)位 - 熔融碳酸鹽的電解質(zhì)。她在德國(guó)MTU CFC Solutions完成了博士后研究。2012年,Agata在波蘭羅茲理工大學(xué)過(guò)程與環(huán)境工程學(xué)院獲得了技術(shù)科學(xué)專業(yè)的資格,重點(diǎn)是化學(xué)工程。
Agata目前是能源和推進(jìn)部空中客車集團(tuán)創(chuàng)新部門的專家。她還被聘為波蘭格利維采波蘭科學(xué)院化學(xué)工程研究所的副教授。她撰寫了多篇科學(xué)出版物和專利。最近,Agata與人合著了一本關(guān)于氫存儲(chǔ)技術(shù)的書(shū)。新材料、交通和基礎(chǔ)設(shè)施。
序
前?言
第1章 引言1
1.1 制氫方法的技術(shù)概況9
1.1.1 重整制氫9
1.1.2 電解12
1.1.3 氣化13
1.1.4 生物質(zhì)和生物質(zhì)衍生燃料的轉(zhuǎn)化14
1.1.5 水分解16
1.2 總結(jié)和制氫成本概覽17
參考文獻(xiàn)22
第2章 水電解的基本原理26
2.1 水分解反應(yīng)熱力學(xué) 26
2.1.1 熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)26
2.1.2 工作溫度的選擇準(zhǔn)則28
2.1.3 電化學(xué)水分解28
2.1.4 水分解電壓的pH相關(guān)性30
2.1.5 水分解電壓的溫度相關(guān)性32
2.1.6 水分解電壓的壓力相關(guān)性33
2.2 電化學(xué)水分解的效率38
2.2.1 水分解電解槽/小室:一般特性38
2.2.2 電化學(xué)裝置的主要能耗來(lái)源40
2.2.3 水電解槽的能量效率41
2.2.4 水電解槽的法拉第效率42
2.3 水分解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)43
2.3.1 酸性介質(zhì)中的半電池反應(yīng)機(jī)理43
2.3.2 堿性介質(zhì)中的半電池反應(yīng)機(jī)理46
2.3.3 工作溫度對(duì)動(dòng)力學(xué)的影響47
2.3.4 工作壓力對(duì)動(dòng)力學(xué)的作用48
2.4 結(jié)論49
參考文獻(xiàn)49
第3章 質(zhì)子交換膜水電解51
3.1 導(dǎo)言及歷史背景51
3.2 固體聚合物電解質(zhì)電解槽的概念53
3.3 PEM電解槽/小室54
3.3.1 概述54
3.3.2 膜電極組件55
3.3.3 電流-氣體分散層57
3.3.4 墊片59
3.3.5 雙極板59
3.4 PEM電解槽/小室的電化學(xué)性能60
3.4.1 極化曲線60
3.4.2 單電極的特性62
3.4.3 電荷密度和電極粗糙度63
3.4.4 電化學(xué)阻抗譜(EIS)特性66
3.4.5 壓力型水電解和交叉滲透現(xiàn)象69
3.4.6 耐久性問(wèn)題:衰減機(jī)制和緩解策略73
3.5 電解槽電堆74
3.5.1 電解槽電堆的不同配置74
3.5.2 PEM電解槽電堆設(shè)計(jì)75
3.5.3 電解槽電堆的性能76
3.5.4 診斷工具與維護(hù)77
3.6 輔助(BoP)系統(tǒng)79
3.6.1 概述79
3.6.2 成本分析80
3.7 主要供應(yīng)商、商業(yè)發(fā)展歷程和應(yīng)用81
3.7.1 商業(yè)地位81
3.7.2 市場(chǎng)和應(yīng)用82
3.8 局限、挑戰(zhàn)和前景83
3.8.1 用非貴金屬電催化劑替代鉑84
3.8.2 用非貴金屬電催化劑替代銥85
3.8.3 在更高溫度下運(yùn)行的質(zhì)子膜86
3.8.4 高電流密度運(yùn)行86
3.8.5 高壓操作87
3.9 結(jié)論88
參考文獻(xiàn)89
第4章 堿性水電解92
4.1 歷史背景92
4.2 電解槽單元95
4.2.1 概述95
4.2.2 電解液97
4.2.3 電極和催化劑98
4.2.4 隔膜/分離器101
4.3 堿性水電解槽的電化學(xué)性能107
4.3.1 極化曲線107
4.3.2 電解槽性能比較108
4.3.3 高溫運(yùn)行109
4.3.4 高壓操作111
4.4 主要供應(yīng)商、商業(yè)發(fā)展和應(yīng)用115
4.4.1 電解槽市場(chǎng)115
4.4.2 商用電解槽設(shè)計(jì)119
4.4.3 先進(jìn)電解槽設(shè)計(jì)124
4.5 結(jié)論127
參考文獻(xiàn)127
第5章 單元化再生系統(tǒng)131
5.1 簡(jiǎn)介131
5.2 基本概念131
5.2.1 熱力學(xué)131
5.2.2 半電池反應(yīng)134
5.2.3 過(guò)程可逆性135
5.3 低溫PEM URFC137
5.3.1 原理137
5.3.2 電池結(jié)構(gòu)和URFC堆138
5.3.3 性能139
5.3.4 局限性和展望143
5.4 高溫URFC144
5.4.1 原理144
5.4.2 電池結(jié)構(gòu)144
5.4.3 性能145
5.4.4 局限性和前景147
5.5 總結(jié)與展望147
參考文獻(xiàn)148
第6章 高溫蒸汽電解149
6.1 導(dǎo)言149
6.2 技術(shù)概述150
6.3 SOEC中的固態(tài)電化學(xué)基礎(chǔ)154
6.3.1 電極極化曲線154
6.3.2 SOEC 電極中電化學(xué)、質(zhì)量和電荷轉(zhuǎn)移的基礎(chǔ)知識(shí)163
6.3.3 溫度在SOEC運(yùn)行中的作用185
6.3.4 總結(jié)191
6.4 性能和耐久性191
6.4.1 性能192
6.4.2 耐久性196
6.4.3 電堆電化學(xué)和熱管理198
6.5 限制和挑戰(zhàn)201
6.5.1 衰減問(wèn)題201
6.5.2 系統(tǒng)集成和經(jīng)濟(jì)考慮203
6.6 具體操作模式205
6.6.1 加壓運(yùn)行205
6.6.2 可逆操作206
6.6.3 共電解206
參考文獻(xiàn)207
第7章 儲(chǔ)氫方案面對(duì)的限制和挑戰(zhàn)216
7.1 導(dǎo)言216
7.2 液態(tài)氫219
7.3 壓縮氫氣223
7.4 低溫壓縮氫氣225
7.5 固態(tài)儲(chǔ)氫的材料和系統(tǒng)相關(guān)問(wèn)題228
7.5.1 物理儲(chǔ)存概述230
7.5.2 化學(xué)儲(chǔ)存概述235
7.6 總結(jié)241
參考文獻(xiàn)242
第8章 氫:可再生能源的儲(chǔ)存方式246
8.1 導(dǎo)言246
8.2 氫氣:可再生能源(RE)的儲(chǔ)存方式247
8.2.1 可再生能源:特點(diǎn)及其對(duì)電網(wǎng)的影響247
8.2.2 電網(wǎng)儲(chǔ)能251
8.2.3 儲(chǔ)能用氫氣255
8.3 間歇能源供電的電解:技術(shù)挑戰(zhàn)以及對(duì)性能和可靠性的影響258
8.3.1 間歇性對(duì)系統(tǒng)設(shè)計(jì)和運(yùn)行的影響259
8.3.2 動(dòng)態(tài)運(yùn)行下的系統(tǒng)性能和可靠性264
8.3.3 通過(guò)改進(jìn)設(shè)計(jì)和運(yùn)行管理間歇性272
8.4 集成方案和示例277
8.4.1 自主應(yīng)用279
8.4.2 并網(wǎng)應(yīng)用281
8.4.3 高溫蒸汽電解與可再生能源的集成285
8.5 技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)估287
8.5.1 用于離網(wǎng)應(yīng)用的氫氣287
8.5.2 流動(dòng)性用氫288
8.5.3 氫能源為電網(wǎng)提供服務(wù)的一種方式288
8.6 模擬在經(jīng)濟(jì)評(píng)估中的作用289
8.6.1 模擬的目標(biāo)290
8.6.2 模擬的主要輸入數(shù)據(jù)對(duì)結(jié)果穩(wěn)健性的影響291
8.6.3 優(yōu)化和敏感性分析296
8.6.4 用于氫基系統(tǒng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)估的現(xiàn)有軟件產(chǎn)品示例297
8.7 結(jié)論298
參考文獻(xiàn)299
第9章 總結(jié)與展望303
9.1 水電解技術(shù)的比較306
9.2 技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀及主要生產(chǎn)廠家307
9.2.1 堿性水電解307
9.2.2 PEM水電解308
9.2.3 固體氧化物水電解308
9.3 材料和系統(tǒng)路線圖規(guī)范309